拿破崙率領法軍在烏爾姆打敗奧地利軍隊，奧地利將軍麥克投降。

1802年8月，修改共和八年憲法，改為終身執政。1804年5月18日，《共和十二年憲法》頒布，宣布法國為法蘭西帝國，拿破崙為帝國皇帝，稱拿破崙一世。這就是歷史上的法蘭西第一帝國。12月2日，他並不是由教皇庇護七世加冕，而是自己將皇冠戴到了頭上，然後還把妻子約瑟芬·博阿爾內加冕為皇后。1805年5月26日，他又在義大利由教皇加冕為義大利國王
1805年8月，奧地利、英國、俄國組成了第三次反法同盟，拿破崙於是在9月24日離開巴黎，親自揮軍東進，到10月12日法軍已經占領了慕尼黑。10月17日法蘭西共和國和奧地利帝國在烏爾姆激戰後，反法同盟投降。12月2日法蘭西帝國又取得了奧斯特里茨戰役的勝利，反法同盟再度瓦解，並且迫使神聖羅馬帝國解散。拿破崙隨後聯合了德國境內各諸侯國組成“萊茵邦聯”，把它置於自己的保護之下。次年秋天，大不列顛及愛爾蘭聯合王國、俄國、普魯士組成了第四次反法同盟，但是10月14日拿破崙和法國元帥達武分別同時在耶拿和奧爾斯塔特擊潰敵軍，普魯士的軍隊幾乎全軍覆沒，拿破崙因此取得了德國大部分地區。1807年6月法軍又在波蘭大敗俄國軍隊，拿破崙與俄國沙皇亞歷山大一世會面，雙方簽訂了和平條約，在此前一年拿破崙頒布了《柏林赦令》，宣布大陸封鎖政策，禁止歐洲大陸與英倫的任何貿易往來。自此，法蘭西帝國在歐洲大陸的霸主地位得到了確立。拿破崙一世兼任義大利國王、萊茵邦聯的保護者、瑞士聯邦的仲裁者，並分別封他的兄弟約瑟夫、路易、熱羅姆為那不勒斯、荷蘭、威斯特伐利亞國王。